本发明提供了一种利用磷石膏和粉煤灰制酸联产耐火陶瓷砖的工艺，利用废料磷石膏和粉煤灰，加上添加剂和改性剂作为原料，焙烧后经过水磨溶出和固液分离就能得到成分分明的产物，焙烧过后产物中不含有机物，非常利于后期对产物各组分进行分别提取，尤其是固液分离中得到液体，几乎只含有可溶的偏铝酸钠，通入CO2气体后即可得到纯度很高的氢氧化铝，纯度可达98%以上，是制备耐火陶瓷砖的良好原料。可大量消耗磷石膏和粉煤灰，减少磷石膏和粉煤灰对环境的污染。